GYÖKÖS ADDICIÓS ÉS HIDROGÉN-ELVONÁSI REAKCIÓK
SEBESSÉGI EGYÜTTHATÓINAK BECSLÉSE KVANTUMKÉMIAI
SZÁMITÁSOKBAN KAPOTT PARAMÉTEREK SEGITSÉGÉVEL

Körtvélyesi Tamás1, Nagy Krisztina1 és Héberger Károly 2

1 József Attila Tudományegyetem, Fizikai Kémiai Tanszék, Szeged.
Email: kortve@chem.u-szeged.hu, Fax: 420-943
2 MTA, Központi Kémiai Kutatóintézet, Budapest, Pf 17. H-1525,
Email: heberger@cric.chemres.hu, Fax: 325 75 54

 

A ˇ CH3, ˇ CF3, ˇ C(CH3)3, ˇ C(CH3)2OH, ˇ C(CH3)2CN és a ˇ C(CN)2(CH3) R1 és R2 szubsztituált eténekre (R1 és R2: H, CN; CH3, C6H5; H, C6H5; H,COOCH3; Cl, Cl; H, Si(OC2H5)3, H, Si(CH3)3; H, OCOCH3; H, CH2CN; CH3, Cl; CH3, OCOCH3; H, CH2Si(CH3)3; H, terc-C4H9; H, OCH3; CH3, OCH3) történő addiciójában, az alkil-, alkenil- és diazaalkenilgyökökben lejátszódó intramolekuláris H-atom elvonási, valamint a ˇ C(CH3)3 és a (CH3)3COˇ (F, Cl, Br, CN, NO2, COOCH3, CH3CO, metil, metoxi, terc-butil, fenil) szubsztituált toluolokról történő H-atom elvonási reakcióiban a reaktánsok, a termékek és az átmeneti állapot termokémiai adatait és elektronszerkezetét teljes geometriai optimalizálással AM1/UHF és AM1/HE szemiempirikus kvantumkémiai módszerekkel számítottuk.

A számított molekuláris paraméterek (dipólus momentum, nettó atomi töltések, HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital), valamint LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) energiák) gázfázisra vonatkoznak (néhány esetben eredményeinket összevetettük oldatfázisban (toluol) végzett számításokkal is). A korábban kísérletileg kapott adatok felhasználásával statisztikai analízist végeztünk: összefüggéseket kerestünk és találtunk a molekuláris paraméterek és a kisérleti adatok között. A Hammond posztulátum érvényes a tanulmányozott addíciós reakciókra is. A kapott összefüggések lehetővé teszik további sebességi együtthatók becslését ezidáig nem tanulmányozott szubsztituenseket tartalmazó etének és toluolok addíciós illetve H-atom elvonási reakciói esetében is.