Galbács G.1, Horváth I.1, I.B. Gornushkin2, B.W. Smith2, J.D. Winefordner2, Galbács Z.1
1Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai
Tanszék, 6701 Szeged, Pf. 440
2Dept. of Chemistry, University of Florida, POB 117200,
Gainesville, Florida 32611, USA
A közelmúltban ismertettünk egy újszerű kalibrációs eljárást [1]. Jelen közleményünkben a javasolt módszert és annak lézer indukálta spektroszkópiában (LIPS) valamint diódasoros UV/Vis spektrometriában való alkalmazását írjuk le részletesen. A módszer alapjául a lineáris korrelációs együttható kétkomponensű mintákban megfigyelt koncentráció-függése szolgál. A módszer alkalmazása során a lineáris korrelációs együttható (r) értékét egy sor standard minta maszkolt spektrumai és egy referencia minta (a meghatározandó tiszta komponens) spektruma között számítjuk ki és ezekből szerkesztjük meg a kalibrációs görbét. Úgy találtuk, hogy a kalibrációs pontok jól illeszthetők egy másodfokú függvénnyel.
Az ismertetett kalibrációs eljárás több ígéretes tulajdonsággal is bír. Mindenekelőtt jól ismert r érzéketlensége a kiszámításához felhasznált két adatvektor lineáris transzformációjával szemben. Ez azt jelenti, hogy a kalibrációs görbe alakja és helyzete a mérési körülmények (pl. detektor érzékenysége, alapvonal) megváltozása esetén is változatlan marad – mindaddig, amíg ezek a lineáris változások az egyes adatvektorok (spektrumok) minden adatát azonos módon érintik. A módszer egy másik előnyös tulajdonsága a fluktuációkat simító jellege, vagyis hogy a több mért adaton (egész spektrumon) alapuló r értékek szórása az esetek túlnyomó többségében kisebb, mint a kísérleti adatok (egyedi vonalintenzitások) szórása; mindez megbízhatóbb kalibrációt tesz lehetővé.
Előadásunkban részletesen jellemezzük a
javasolt kalibrációs eljárást matematikai és szimulációs adatok bemutatásán
keresztül és ismertetünk egy módszert az eljárás többkomponensű mintákra
való kiterjesztésére is. A szintén bemutatásra kerülő, spektroszkópiai
alkalmazásokra vonatkozó eredményeink azt mutatják, hogy az új kalibrációs
eljárással általában jobb eredmények érhetők el, mint a hagyományossal,
mind a pontosság mind pedig a precizitás tekintetében.
[1] G. Galbács, I.B. Gornushkin, B.W. Smith, J.D. Winefordner: Semi-quantitative analysis of binary alloys using laser induced breakdown spectroscopy and a new calibration approach based on linear correlation, Spectrochim. Acta B (2001), nyomdában